分子蒸餾(m olecular isillation是一種在高真空下進(jìn)行的特殊蒸餾技術(shù)。該技術(shù)自20世紀(jì)30年代問世以來得到人們的廣泛重視。20世紀(jì)60年代，此項(xiàng)技術(shù)已成功地應(yīng)用于從濃縮魚肝油提煉維生素A的工業(yè)化中。雖然近年來一些國家如美國、 德國、日本、瑞典、波蘭以及前蘇聯(lián)等相繼利用分子蒸餾技術(shù)解決了許多分離領(lǐng)域中的難題:但分子蒸餾是一項(xiàng)國內(nèi)外正在工業(yè)化開發(fā)應(yīng)用的高新技術(shù)尚未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化。我國對分子蒸餾技術(shù)的應(yīng)用研究起步較晚。偶見60年代的少量報(bào)道到80年代末期，國內(nèi)引進(jìn)了幾套分子蒸餾生產(chǎn)線用于硬脂酸單甘酯等的生產(chǎn).目前該項(xiàng)技術(shù)在我國工業(yè)化推廣應(yīng)用處于起步階段。但由于該項(xiàng)技術(shù)的先進(jìn)性和*性以及廣闊的應(yīng)用前景,極大地激發(fā)了國內(nèi)科研人員的興趣。一些科研單位和大專院校如:廣州漢維有限公司、北京化工大學(xué)、華南理工大學(xué)化學(xué)工程研究所等對此都做了大量的實(shí)驗(yàn)研究工作和分子蒸餾設(shè)備的研制和改進(jìn)，并且有些成果陸續(xù)進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
分子蒸餾的基本原理1.1分子 運(yùn)動平均自由程[1]
分子在運(yùn)動過程中,它的自由程不斷發(fā)生變化在某時(shí)間間隔內(nèi)自由程的平均值為平均自由程。設(shè)vm為任-分子的平均速度f為分子間的碰撞頻率,)m為平均自由程則)m=vm/f;由熱力學(xué)原理可知f=2vm πd2kT,所以)m=kT/2rd2p(1其中d為分子的有效直徑,p為分子所處空間的壓強(qiáng),T為分子所處環(huán)境的溫度k為波爾茲曼常數(shù)。
1.2分子運(yùn)動自由程的分布規(guī)律[2]
分子運(yùn)動自由程的分布規(guī)律可表示為F=1 -e-Nhm(2.式中F為自由程不大于λ的概率λm
為平均自由程入為分子運(yùn)動自由程.由公式可以得出，對于一群相同狀態(tài)下的運(yùn)動分子其自由程不小于平均自由程)m的概率為1-F= e-m/m=e- 1=0368。
13分子蒸餾的基本原理[3]
由分子運(yùn)動自由程的公式可以看出，不同種類的分子,由于其分子有效直徑不同. .其自由程也不相同，即不同種類的分子逸出液面后不與其他分子碰撞的~飛行距離是不相同的。分子蒸餾技術(shù)正是利用不同種類分子逸出液面(蒸發(fā)液面后的平均自由程不同的性質(zhì)實(shí)現(xiàn)的。輕分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，若在離液面小于輕分子的平均自由程而大于重分子平均自由程處設(shè)置一冷凝 面,使得輕分子落在冷凝面上被冷凝,而重分子因達(dá)不到冷凝面而返回原來液面.這樣混合物就得到了分離。
1.4影響分子運(yùn)動平均自由程 的因素溫度、壓力及分子的有效直徑是影響分子運(yùn)動平均自由程的主要因素物質(zhì)確定以后，分子的有效直徑一-定.當(dāng)溫度升高，分子運(yùn)動加劇分子運(yùn)動自由程增加:當(dāng)溫度恒定時(shí)，壓力降低單位體積的分子數(shù)減少:分子碰撞的頻率降低分子運(yùn)動的平均自由程增加。
1.5分子蒸餾的蒸餾速度和相對揮發(fā)度[4]
1.5.1 分子蒸餾速度
分子蒸餾速度是由物質(zhì)分子從蒸發(fā)液面揮發(fā)速度決定.同氣液平衡無關(guān)。Greeberg從這個(gè)角度出發(fā)推導(dǎo)出物質(zhì)分子蒸餾速度方程，即:N=p*12πT MR g1/2
(3其中N為摩爾蒸發(fā)
速度(md/cm2. s,P 為組分的蒸汽壓(g/cm2.M為分子量,T為絕對溫度(K,R g為氣體常數(shù)(gcm/g° mol: K。對于雙組分體系則Ni=cicT.aipi12rRg T Mi1/2
(4.其中ci為摩爾濃度,cT為總的摩爾濃度ci為蒸發(fā)系數(shù),這組函數(shù)關(guān)系比較適合描述離心式蒸餾:對于降膜式分子蒸餾，由于液膜比較厚考慮擴(kuò)散對蒸餾速度的影響。
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